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石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺的化学原理

时间: 2024-04-27 14:48:56 |   作者: 超细粉加工设备


产品特点

  1.石灰石中的杂质对石灰石颗粒的消溶起阻碍作用, 石灰石品质高, 石灰石颗粒的消溶性越好。

  3.增强石灰石的消溶速率, 浆液吸收SO2的反应速率越快, 即提高了脱硫效率,也提升了石灰石粉的利用率;

  ②.控制进入吸收塔的烟气的飞灰:飞灰阻碍石灰石的消溶,降低石灰石的消溶速率,导致脱硫效率下降。PH值降低而无法调高,一般经过静电除尘器后,烟

  -与烟气中的过剩氧和水中的溶解氧发生的氧化反应,在生成硫酸根离子SO42-的同时,由于氧量的减少生成了大量的亚硫酸根离子SO32-,它与石灰石浆液中的钙离子Ca2+中和反应生成亚硫酸钙CaSO3,若在氧化区内不能充分氧化,在中和区易析出难以溶解的半水石膏CaSO3·1/2H2O。

  1、气相SO2被液相吸收的反应:SO2经扩散作用从气相溶入液相中与水生成亚硫

  HSO3二级电离才会生成较高浓度的SO32-,要使SO2吸收不断进行下去,必须中和

  电离产生的H+,即降低吸收剂的酸度,碱性吸收剂的作用就是中和氢离子H+当吸收液中的吸收剂反应完后, 如果不添加新的吸收剂或添加量不足, 吸收液的酸度迅速提高,PH值迅速下降,当SO2溶解达到饱和后,SO2的吸收就告停止,脱硫效率迅速下降

  4)烟气中的SO2溶入石灰石吸收浆液的过程几乎全部发生在吸收区,但由于石灰

  石浆液和烟气在吸收区的接触时间仅数秒钟,浆液中的CaCO3仅中和了部分已氧化的亚硫酸H2SO3(以及少量被烟气中的过剩氧O2氧化的硫酸H2SO4)。即在吸收区内,石灰石浆液只有少量的CaCO3参与了化学反应。

  ②.三氧化硫SO3的物理、化学性质:由二氧化硫SO2催化氧化而得,无色易挥发晶体,熔点16.8℃,沸点44.8℃。SO3为酸性氧化物,SO3极易溶于水,溶于水生成硫酸H2SO4,同时放出大量的热,

  ③.硫酸H2SO4的物理、化学性质:二元强酸,纯硫酸为无色油状液体,凝固点为10.4℃,沸点338℃,密度为1.84g/cm3,浓硫酸溶于水会放出大量的热, 具有强氧化性(是强氧化剂)和吸水性,具有很强的腐蚀性和破坏性,

  沉淀析出物也不同,当PH值低于于2.0,被吸收的SO2主要以亚硫酸H2SO3的形

  ①.或者是半水亚硫酸钙CaSO3·1/2H2O、亚硫酸钙和硫酸钙相结合的半水固溶体、二水硫酸钙CaSO4·2HO。这是由于氧化不足而造成的,系统易产生硬垢。

  ②.或者是固溶体和石膏的混合物。氧化充足的硫酸钙饱和溶液,不会形成二水硫酸钙硬垢

  一、概述:脱硫过程就是吸收,吸附,催化氧化和催化还原,石灰石浆液洗涤含SO2烟气,产生化学反应分离出脱硫副产物, 化学吸收速率较快与扩散速率有关,又与化学反应速度有关, 在吸收过程中被吸收组分的气液平衡关系, 既服从于相平衡(液气比L/G,烟气和石灰石浆液的比) ,又服从于化学平衡 (钙硫比Ca/S,二氧化硫与炭酸钙的化学反应)。

  ①.二氧化硫SO2的物理、化学性质:无色有刺激性气味的有毒气体。密度比空气大,易液化(沸点-10℃),易溶于水,在常温、常压下,1体积水大约能溶解40体积的二氧化硫, 成弱酸性。SO2为酸性氧化物,具有酸性氧化物的通性、

  还原性、氧化性、漂白性。还原性更为突出,在潮湿的环境中对金属材料有腐蚀性,液体SO2无色透明,是良好的制冷剂和溶剂,还可作防腐剂和消毒剂及还原剂。

  毒。误服会中毒。蒸气刺激眼睛和粘膜。液体能腐蚀眼睛、皮肤和粘膜。对环境可能有危害,对水体可造成污染。高浓度可致人体灼伤。空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。应该佩戴空气呼吸器。戴化学安全防护眼镜。直接接触者应穿橡胶耐酸碱服。 戴橡胶耐酸碱手套。 吸收塔氧化空气严重不足,浆液会携带大量的有毒气体从脱水系统中分解出来。

  1)吸收浆液落入浆液池, 缓缓经过氧化区, 进入中和区, 氧化区的下面一般视

  为中和区,循环泵入口至吸收塔喷淋层喷咀之间的管道、 泵体空间也是中和区的一部分。经过强制氧化,浆液中过剩的亚硫酸钙CaSO3浓度降至最低值,此时浆液中结晶生成二水硫酸钙CaSO4·2H2O的浓度最高,从吸收塔底部一侧排出浆液至脱水系统。即可获得较高品位的石膏。

  1、气相:烟气压力,烟气浊度,烟气中的二氧化硫含量,烟尘含量,烟气中的氧含量,烟气温度,烟气总量

  3、气液界面处:参加反应的主要是SO2和HSO3-,它们与溶解了的CaCO3的反应是瞬间进行的。

  三、烟气的成份: 火力发电厂煤燃烧产生的污染物主要是飞灰、 氮氧化物和二氧化硫,使用静电除尘器可控制99%的飞灰污染。

  4)吸收塔浆液获得氧的途径主要是: 烟气中的过剩氧气, 水中的溶解氧和主要由氧化风机强制喷入浆液池的氧化空气。 另外烟气飞灰中和石灰石杂质中, 对吸收的氧化反应也提供了起催化作用的金属离子,如:?

  亚硫酸氢钙的危害性: 无色或微黄色固体或液体, 有强烈的二氧化硫气味。 具有还原性。接触酸或酸气能产生有毒气体。 (如硫化氢是一种有毒气体,人吸入后会引起昏迷甚至于死亡)受高热分解放出有毒的气体。具有腐蚀性、刺激性。有

  2)结晶生成的石膏,最好是粗颗粒、大颗粒石膏,如果是层状、针状或非常细的颗粒,不仅难以脱水,还能引起系统结垢,在浆液饱和状态下,晶种的生成和晶体的增长速度为零,当浆液达到相对饱和度时,晶体即可生成大的石膏颗粒,若达到较大的饱和度时,晶种的生成速率会突然迅速加快,晶种迅速密度加大,趋向于生成层状、针状晶体。

  1)经过吸收区吸收反应, 氧化区强制氧化反应, 中和区中和活化反应之后, 吸

  收塔下部浆池中的HSO3或亚硫酸钙几乎全部生成为硫酸根或者硫酸钙, 在CaSO4达到一定过饱和度后结晶沉淀析出石膏CaSO4·2H2O。最后由石膏排出泵送至脱水系统脱水。

  气飞灰浓度在100~300mg/Nm。电除尘电场退出超过规定,FGD保护退出运行。

  ③.根据进入FGD的SO2浓度,控制Ca/S比和L/G比:进入FGD的SO2浓度降低,应向吸收塔送入较低密度的石灰石浆液,而在进入FGD的SO2浓度很高时,应向吸收塔送入较高密度的石灰石浆液。如果进入FGD的SO2浓度很高,石灰石浆液供浆流量已达到最大,PH值仍然下降,净烟气浓度超过设计保证值,脱硫效率下降,应加开备用循环泵增加液气比,

  2、吸收剂溶解和中和反应:固体CaCO3的溶解和进入液相中的CaCO3的分解,固体石灰石的溶解速度,反应活性以及液相中的H+浓度(PH值)影响中和反应速度和Ca2的氧化反应,以及其它一些化合物也会影响中和反应速度。Ca2的形成是一个关键步骤, 因为SO2正是通过Ca2与SO32-或与SO42-化合而得以从溶液中除去,

  2)气态二氧化硫SO2溶解于水H2O中发生反应生成液态亚硫酸H2SO3溶液,H2SO3

  2)经过吸收区吸收反应, 氧化区强制氧化反应, 进入在中和区的浆液, 仍然有未中和完的H+,从2#、3#循环泵的入口加入新鲜的石灰石浆液,可以中和剩余H+,分解出Ca2+,活化浆液,提升和保持PH值。使浆液在下一个循环中与硫酸根离子SO42-直接发生中和反应,生成硫酸钙CaSO4,结晶沉淀析出二水石膏

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